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quarta-feira, 2 de novembro de 2011

Eletrólise


                         Eletrólise                             

Eletrólise

Definição


A eletrólise de um modo geral é caracterizada por ser um processo de oxirredução ou de obtenção de íons livres com a ajuda de corrente elétrica.


A eletrólise Ígnea pode ser definida como oxirredução ou descarga iônica que necessita de energia elétrica aplicada para ser realizada. É o processo de se obter íons livres aplicando temperatura de fusão e corrente elétrica de alta voltagem. Conclui-se portanto que na eletrólise deve haver íons livres.

Eletrólise - Transformação Química

O processo da eletrólise é um processo de transformação química com o consumo de energia elétrica. Se presta á obtenção de material puro como por exemplo um metal que esteja em solução ou fundido, pelo uso de corrente elétrica.
Também podemos explicar a eletrólise a frio sem o uso de energia elétrica, com um simples experimento, o da palha de aço mergulhada na solução de sulfato de cobre. Nesse experimento fazemos uma solução de sulfato de cobre CuSO4 1 molar e mergulhamos a palha de aço nessa solução, esperamos alguns minutos e observamos que a solução de sulfato de cobre de cor azul fica incolor, enquanto a palha de aço adquire a cor castanha do cobre.

Porque Isso Acontece?


Isso acontece porque na solução de sulfato de cobre há o cobre oxidado Cu2+ enquanto que os elétrons desse cobre migram para a palha de aço, (ferro Feº reduzido), que fica como que "eletrificada". O cobre oxidado Cu2+ oxidado, também migra para a palha de aço atrás desses elétrons e se fixa na palha de aço tornando se cobre metálico reduzido Cuº. Essa transformação seria um tipo de processo de eletrodeposição mais grosseira. 
Nesse caso não se usa corrente elétrica e nem ocorre consumo de energia, a reação é espontânea.


Dados de conhecimentos necessários aos cálculos de eletrólise.


1 C = 6,25 x 1018 elétrons.
1 elétron = 1,609 x 10-19 C.
Qual é a carga elétrica de 1 C ?
1 C = 1,609 x 10-19 x  6,25 x 1018.
1 C = 10,056 x 10-1   = 1,0056 Q.
1 C = 1 A ou 1 A = 1 C/s.
1 V = 6,025 x 1018 elétrons.
1 V = 1 A = 1 C.
1 mol de elétrons = 6,02 x 1023 elétrons.
1 mol de elétrons = 96500 C .
96500 C = 6,02 x 1023 1,609 x 10-19  = 9,6861 x 104  = 96861 C que coincide aproximadamente com 96500 C.  
1 faraday = 96500 C

            A Eletrólise Ignea e a Obtenção de Substâncias Químicas           

A Lei de Faraday

Em 1834 o físico-químico Michael Faraday, baseando-se em estudos experimentais propôs a seguinte lei: a massa de uma substância produzida, ou consumida, em reações eletrolíticas é diretamente proporcional à intensidade da corrente (i) e ao tempo (t) da passagem da corrente pelo eletrólito.


As substâncias químicas que podemos obter pela eletrólise ígnea são: o Sódio metálico (Na), e o cloro molecular ou gás cloro (Cl2) que sai na eletrólise do cloreto de sódio, o alumínio puro extraído pela eletrólise ígnea da bauxita ou alumina (Al2O3o magnésio metálico a partir do cloreto de magnésio MgCl2, o lítio metálico a partir do cloreto de lítio (LiCl) etc. A eletrólise ígnea é usada também na galvanoplastia que estudaremos mais á frente.

A Carga  Elétrica Necessária Para se Obter 1 Equivalente-grama Dessas Substâncias 

                                                            Equivalente-grama


Primeiramente deveremos entender o que é equivalente-grama de um modo geral, assunto também abordado no capítulo de soluções químicas.

Definimos equivalente – grama (E) como o quociente do elemento químico (A) dividido pela valência (V) do elemento.





Equivalente - grama dos Cátions

  Equivalente-grama do sódio


Vejamos exemplos: qual é o equivalente-grama do elemento químico sódio (Na)?

Achamos a valência do sódio, depois dividimos a sua massa pela valência e obtemos o equivalente - grama. O sódio termina com 1 elétron na distribuição eletrônica, então sua configuração como íon, é o cátion Na+.

O equivalente - grama do átomo de sódio é 23 gramas.

Equivalente-grama do cálcio.


Achamos a valência do cálcio pela distribuição eletrônica, a distribuição eletrônica termina com dois elétrons na última camada, então sua configuração como íon é o cátion Ca2+ então a valência do cálcio é 2. como equivalente-grama é a massa dividida pela valência:
O equivalente - grama do átomo de cálcio é 20 gramas.

Equivalente-grama do Alumínio

Qual é o equivalente-grama do elemento químico alumínio (Al)?
O equivalente - grama do átomo de alumínio é 9 gramas.


Equivalente-grama para ânion

Qual é o equivalente-grama para o ânion cloro? 
O equivalente - grama do cloro é 35,5 g.

   A Carga Elétrica Para o Equivalente - grama


Um equivalente – grama de sódio metálico, que corresponde a 23 gramas desse elemento químico, necessita de 96500 Coulomb de carga elétrica para ser obtido.

Um equivalente – grama de cálcio que corresponde a 20 gramas desse elemento químico, necessita de 96500 Coulomb de carga elétrica para ser obtido.

Um equivalente – grama de alumínio metálico, que corresponde a 9,0 gramas desse elemento químico, necessita de 96500 Coulomb de carga elétrica para ser obtido.

Um equivalente – grama de cloro que corresponde a 35,5 gramas desse elemento químico, necessita de 96500 Coulomb de carga elétrica para ser obtido.



Número de Elétrons Implicados Na Carga

A carga de 1 elétron é de 1,602189 x 10-19 Coulomb.

Para se obter a carga elétrica de 96500 Coulomb, quantos elétrons serão necessários?

O número de elétrons em Coulomb é dado pela expressão:



Obs: como o número de elétrons que fornece a energia da transformação deve ser positivo, positivamos esse valor numérico para que faça sentido. 


Para se obter 23,0 gramas de sódio metálico há a necessidade da aplicação de uma carga elétrica de 96500 Coulomb que é composta de 6,02 x 1023 elétrons.


1) (Ufes) Em uma eletrólise ocorre, em um dos eletrodos, a seguinte reação de oxirredução:




A carga, em coulombs, necessária para produzir 0,5 mol de níquel metálico é:

Primeiramente achamos a valência do níquel.


Usando a equação do equivalente-grama, calculamos a massa em gramas de 0,5 mol de níquel, e a energia gasta em coulombs por mol de níquel.



Calculamos a energia gasta em coulombs para obter 0,5 mol de níquel.



A tabela abaixo mostra alguns valores da massa em gramas de sódio e a carga elétrica em coulomb e o número de elétrons necessários para se conseguir essa massa.

Na+ Valência = 1



Massa de
Na em g

Carga elétrica em Coulomb

Nº elétrons que participam


a)
    0,718
=
     3012,48
=
  0,19 x 1023

          
b)
    1,44
=
     6041,74
=
  0,37 x 1023

         
c)
    2,87
=
   12041,52
=
  0,75 x 1023

         
d)
    5,75
=
   24125,00
=
  1,50 x 1023

        
e)
  11,50
=
   48250,00
=
  3,01 x 1023

          
f)
  17,50
=
   72375,00
=
  4,58 x 1023

       
g)
  23,00
=
   96500,00
=
  6,02 x 1023

         
h)
  25,87
=
 108541,50
=
  6,77 x 1023

          
i)
  34,50
=
 144750,00
=
  9,03 x 1023

          
j)
  46,00
=
 193000,00
=
12,04 x 1023

          
k)
  50,00
=
 209782,60
=
13,08 x 1023

        
l)
  69,00
=
 289500,00
=
18,06 x 1023

          
m)
  92,00
=
 386000,00
=
24,08 x 1023

         
n)
115,00
=
 482500,00
=
30,10 x 1023

        
o)
125,00
=
 524456,00
=
32,71 x 1023

          
p)
150,00
=
 629347,82
=
39,26 x 1023

          
q)
175,00
=
 734239,13
=
45,80 x 1023

          
r)
200,00
=
 839130,48
=
52,34 x 1023

          

a) No processo de eletrólise do alumínio, quais as cargas em coulomb correspondem as 
seguintes massas de alumínio obtidas.

Al+++ Valência = 3

a)
27,00 g de Alumínio metálico
=
 96500   x   3  =  289500 C
b)
18,00 g de Alumínio metálico
=

c)
  9,00 g de Alumínio metálico
=

d)
  4,50 g de Alumínio metálico
=

e)
  2,25 g de Alumínio metálico
=

f)
  1,12 g de Alumínio metálico
=

g)
  0,56 g de Alumínio metálico
=

h)
  0,28 g de Alumínio metálico
=

i)
31,50 g de Alumínio metálico
=

j)
36,00 g de Alumínio metálico
=

k)
40,50 g de Alumínio metálico
=

l)
45,00 g de Alumínio metálico
=


b) Quantos elétrons são movimentados para se conseguir uma carga elétrica em Coulomb que possibilite produzir:
                                                         


 23,0 g de sódio (Na) metálico?                                   
11,5 g de sódio (Na) metálico?                      
5,75 g de sódio (Na) metálico?                    
2,875 g de sódio (Na) metálico?                  
1,4375 g de sódio (Na) metálico?                 
1,0 g de sódio (Na) metálico?                        
0,71875 g de sódio (Na) metálico?

46,0 g de sódio (Na) metálico?
69,0 g de sódio (Na) metálico?
92,0 g de sódio (Na) metálico?
115,0 g de sódio (Na) metálico?                                                             
150,0 g de sódio (Na) metálico?

       Resolução

23,0 g de Na metálico movimenta a carga de 96500 Coulomb que proporciona o deslocamento de 6,02 x 1023 elétrons de um eletrodo para o outro.

11,5 g Na

Para entendermos melhor a eletrólise, devemos ter a noção básica sobre o que é oxirredução. 

                                Relembrando Oxirredução.                            

Oxidação é o processo de doação de elétron (s) por uma partícula ou elemento químico.

Redução é o processo em que a partícula ou elemento químico recebe elétron (s). 


Observemos a expressão:
                  Cloreto de sódio                                                           sódio redutor              cloro oxidante
                                                                       
      O sódio doou                                                                                                       o cloro recebeu 
     elétron oxidou                                                                                                       elétron ficou reduzido


Vejamos a reação do ferro com o oxigênio para formar óxido de ferro. 

                                                                                                                   Ferro            oxigênio
                                                                                                                  oxidado          reduzido

                             Eletrólise Ígnea                    

É usada para obtenção de metais alcalinos, metais alcalinos terrosos e outros como o alumínio pertencente a coluna 13 e dos halogênios pertencentes a coluna 17 da tabela periódica.
O exemplo mais comum para entendermos a eletrólise ígnea é utilizando o sal de cozinha (cloreto de sódio).


O cloreto de sódio é submetido a uma temperatura de 801 ºC, se liquefaz, libera o cátion sódio e o ânion cloro no estado líquido.


Em seguida esses íons aquecidos e no estado líquido é submetido a uma corrente elétrica contínua de alta voltagem, que promove a liberação separada do sódio metálico (Na) e do gás cloro (Cl2). 



Eletrolise Ígnea e Obtenção de Metais.

Com a eletrólise ígnea obtém-se metais da família A, como o sódio (Na) da família 1A, magnésio (Mg) da família 2A, alumínio (Al) da família do boro. O gás cloro (Cl2) também pode ser obtido pela eletrólise ígnea.

Obtenção de Sódio Metálico

Esquema para a separação do sódio metálico e gás cloro a partir da solução de cloreto de sódio pelo processo de eletrólise.


Segundo esquema.
Utilização do Sódio Metálico

 O sódio metálico deve ser guardado imerso em querosene ou hexano, em contato com o ar ou água, reage fortemente gaseificando-se e explodindo. 
É utilizado na produção da liga metálica de sódio e chumbo, usada na confecção de balas ou projéteis de armas de fogo. 
Antigamente era utilizado na preparação de antidetonante adicionado á gasolina, como mistura de chumbo e sódio, atualmente abandonado esse uso devido o chumbo ser metal pesado, altamente tóxico e contaminante ambiental. 
O sódio é utilizado na fabricação de produtos de limpeza, na mistura, sódio com ácidos graxos produzindo o detergente. 

Tem seu uso na purificação de metais fundidos. 

Na produção de  metais fundidos como por exemplo, o alumínio (Al) metálico: que na sua segunda faze de produção, a digestão, é feita com a soda caustica, e na sua fase seguinte de fundição, também é utilizada a criolita, mineral que contem sódio e é capaz de  baixar a temperatura de fusão da alumina de 2000ºC para 1000ºC.
É utilizado na fabricação de células fotoelétricas, no caso do sódio essas células são lampadas de sódio. 
Tem seu emprego na fabricação de lâmpadas a vapor de sódio, na produção de borrachas na qual o sódio entra como catalisador, na produção de peróxido de sódio e cianeto de sódio que é usado na mineração de ouro e prata, substituindo o mercúrio.

Eletrólise e Obtenção de Hidróxido de Sódio, Gás Cloro e Gás Hidrogênio

O processo é realizado em uma cuba chamada de eletrolítica, com solução aquosa de cloreto de sódio, separada em duas partes por uma placa de amianto, na qual, cada uma dessas partes está mergulhada nessa solução de cloreto de sódio, duas barras de carbono, sendo que uma serve como ânodo e a outra como cátodo, pela qual passa uma corrente elétrica e assim realiza a eletrólise. Os produtos primários dessa eletrólise é a produção de gás cloro e cloreto de sódio, e um produto secundário produzido é o gás hidrogênio.

Veja esquema abaixo.
          


Exercícios


1) A oxirredução é um processo que de um modo geral é caracterizado pela obtenção de íons livres com a ajuda de corrente elétrica. Esse processo também é chamado de:

a) oxidação.
b) eletrólise.
c) eletrodeposição .
d) valência.
e) eletrotécnica.


Enem 2017 Prova Amarela questão 104  

2) A eletrólise é um processo não espontâneo de grande importância para a indústria química. Uma de suas aplicações é obtenção de gás cloro e do hidróxido de sódio, a partir de uma solução aquosa de cloreto de sódio. Nesse procedimento, utiliza-se uma célula eletrolítica, como ilustrado.

No processo eletrolítico ilustrado, o produto secundário obtido é o: 


a) vapor de água.
b) oxigênio molecular.
c) hipoclorito de sódio.
d) hidrogênio molecular.
e) cloreto de hidrogênio.

3) (Fei –Sp) (adaptado) Para se obter sódio metálico puro e gás cloro por eletrólise ígnea, durante 2 horas, num experimento, passou-se uma corrente elétrica de 1 ampere na solução aquosa de cloreto de sódio (NaCl). Pede-se para calcular, a quantidade de sódio e cloro obtida ou seja, as suas massas formadas, respectivamente,  no cátodo e no ânodo:


Massas atômicas do Na = 23  H = 1; Cl = 35,5 

Resolução.

Calculamos quantos segundo tem uma hora.
Transformamos o tempo encontrado de segundos para a energia empregada, isto é; em coulomb.


Calculamos a quantidade de sódio formada.


Calculamos a quantidade de cloro formada.



4) (adaptado). Na eletrólise para obtenção de prata Agº, é utilizada a solução de AgNO3 (nitrato de prata), utilizando uma carga de 965 coulomb que passa pela solução. Pergunta-se: qual é a massa de prata que o cátodo pode liberar nessa reação?




5) (adaptado) Ao utilizar a solução de AlF3 (fluoreto de alumínio) fundido na eletrólise, pergunta-se: qual é a massa de Alº (alumínio) é obtida pelo cátodo, ao passar uma carga de 3860 coulomb por essa solução?  

Resolução.



Gasto de energia para separar um mol de alumínio, ou seja; 27 g de alumínio.



Quanto vou separar de alumínio com 3860 C?



6) (UFS-SE) (adaptado) Sabendo que 1 mol de elétrons coincide com 96500 C, numa experiência em uma célula eletrolítica, utilizando a solução de nitrato de prata (AgNO3) passou-se uma corrente elétrica de 5 A, durante 9 650 s pergunta-se: quantas gramas de prata metálica foi obtido?

Resolução.

Dados.


                                                       
A quantidade de eletricidade que fluiu pela célula foi:  48 250 C.     

A equação da redução da prata é: 



Gramas de prata metálica obtida:



7) (Ufes) (adaptado) Em uma solução de eletrólise em solução de níquel, uma corrente elétrica que passa por um eletrodo, permite ocorrer a reação: 


O equivalente-grama do níquel é a sua massa dividida pela bivalência, devemos duplicar a energia gasta para a produção de um mol do metal.




Pede-se: calcular a carga em Coulomb, necessária na obtenção de 0,5 mol de níquel metálico.

Como:



Calculando a energia gasta para se obter 0,5 mol de Niº :



 Então para produzir 0,5 mol de níquel metálico Niº, é necessário a carga de 96500 C.


8) (Uece) (adaptado) A questão pergunta a quantidade de massa obtida dos seguintes metais; ouro e cobre , quando se faz passar uma corrente elétrica por uma cuba eletrolítica disposta em série, onde estão contidas as soluções desses metais Ag+, Cu2+, Au3+. Dado; que a massa obtida da prata foi  de 3,68 g.

Para resolução dessa questão há vários modos. Você poderá solucionar o problema, começando por calcular a carga elétrica aplicada nas soluções.




Após calcular a carga elétrica você calcula a massa do cobre obtida.






Calcula-se também a massa de ouro obtida.





9) (Enem) A eletrólise é muito empregada na indústria com o objetivo de reaproveitar parte dos metais sucateados. O cobre por exemplo, é um dos metais com maior rendimento no processo de eletrólise, com uma recuperação de aproximadamente 99,9% . Por ser um metal de alto valor comercial e de múltiplas aplicações, sua recuperação torna-se viável economicamente.

Suponha que, em um processo de recuperação de cobre puro, tenha-se eletrolisado uma solução de sulfato de cobre II (CuSO4) durante 3 h, empregando-se uma corrente elétrica de intensidade igual a 10 A. A massa de cobre puro recuperada é de aproximadamente:

Dados: Constante de Faraday F = 96500 C/mol.
Massa molar em g/mol: Cu =  63,5.









10) Quantos elétrons são movimentados para se conseguir uma carga elétrica em Coulomb que possibilite produzir:                                                         

a) 11,50 g de sódio (Na) metálico?   
                 
Resolução


a) 23,0 g de Na metálico movimenta a carga de 96500 Coulomb que proporciona o deslocamento de 6,02 x 1023 elétrons de um eletrodo para o outro.

b) 11,5 g Na

11) (Vunesp) Adaptado. O ouro pode ser extraído do mineral tricloreto de ouro diidratado (AuCl3) . 2 H2O. O processo de purificação do metal é feito por eletrólise em solução salina desse minério. Se uma amostra de 69,00 gramas de cloreto de ouro ou do material for preparada em solução aquosa, qual é a massa de ouro obtida no processo?

Dados: Massa do ouro = 197,2 
AuCl3 = 339,5 g/mol.

a) 34,25 g              
b) 40,07 g
c) 44,70 g
d) 68,50 g
e) 100,0 g

Questões Diversas

1) Eletrólise é um processo diferente das reações que acontecem nas pilhas, na eletrólise ocorre transformações:

a) químicas com o consumo de energia elétrica.
b) químicas que ocorrem espontâneamente.
c) físicas que ocorrem espontâneamente.
d) térmicas que ocorrem espontâneamente.
e) radioativas que ocorrem com consumo de energia.




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